cool-php-captcha es una excelente biblioteca PHP para generar captchas.
Código de muestra:
session_start();
$captcha = nuevo SimpleCaptcha();
//Cambiar configuración...
//$captcha->wordsFile = null // Deshabilitar palabras del diccionario
//$captcha->wordsFile = palabras/es.txt // Habilitar palabras en español
//$captcha->session_var = palabra secreta // Cambiar variable de sesión;
$captcha->CrearImagen();
